Sviluppiamola in serie di potenze di a, fino ai termini in a4 inclusi (approssimazione più che sufficiente per i confronti con l'esperienza) e togliamo il termine che rappresenta l'energia intrinseca: si trova allora per l'energia non intrinseca E l'espressione seguente, dove si è posto e si è tenuto presente che (R = costante di Rydberg):
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